Пожалуйста, используйте этот идентификатор, чтобы цитировать или ссылаться на этот ресурс: http://dspace.snu.edu.ua:8080/jspui/handle/123456789/1824
Название: Дослідження кінетики та механізму оксидації ізомерних нітротолуолів озоном в оцтовому ангідриді
Другие названия: Исследование кинетики и механизма окисления изомерных нитротолуолов озоном в уксусном ангидриде
The research of the kinetic and mechanism of oxidation of isomeric nitrotoluenes with ozone in acetic anhydride
Авторы: Потапенко, Е.В.
Потапенко, Э.В.
Potapenko, E.V.
Ключевые слова: озон
нітротолуол
оксидація
каталізатор
марганець
бромід
бензилацетат
бензилідендіацетат
озон
нитротолуол
окисление
катализатор
марганец
бромид
бензилацетат
бензилидендиацетат
ozone
nitrotoluene
oxidation
catalyst
manganese
bromide
benzylacetate
benzylydendiacetate
Дата публикации: 2000
Библиографическое описание: Потапенко Е.В. Дослідження кінетики та механізму оксидації ізомерних нітротолуолів озоном в оцтовому ангідриді : автореф. дис... канд. хім. наук : 02.00.03 / Е.В. Потапенко ; НАН України. Ін-т фіз.-орган. хімії і вуглехімії ім. Л.М. Литвиненка. — Донецьк, 2000. — 19 с.
Краткий осмотр (реферат): Вивчення процесів озонування нітротолуолів в оцтовому ангідриді показало, що озон головним чином взаємодіє з ароматичним кільцем, з утворенням озоніду лінійної будови. Введенням в систему нітротолуол — озон — оцтовий ангідрид сполук Mn(II) дозволяє в значній мірі запобігти озонолізу ароматичного кільця та спрямувати реакцію у бік оксидації метильної групи, основними продуктами реакції є ацетати ароматичних спиртів. Використання марганецьбромідного каталізатора не тільки збільшує швидкість реакції, але і глибину оксидації. У цьому випадку реакція проходить з утворенням нітробензальдегідів, у вигляді відповідних нітробензилідендіацетатів.
Изучение процессов озонирования нитротолуолов в уксусном ангидриде показало, что основным направлением реакции является озонолиз ароматического кольца. Среди продуктов с сохраненной ароматической структурой преобладают соответствующие нитробензойные кислоты. В значительно меньших количествах образуются нитробензилацетаты и нитробензилидендиацетаты. Состав продуктов озонирования нитротолуолов по метильной группе меняется при окислении в присутствии серной кислоты: добавка кислоты позволяет защитить реакционноспособные гидроксильные и карбонильные группы, катализируя их превращение в более устойчивые к действию озона ацетатные и ацилальные формы. В качестве основных продуктов окисления метильной группы в этих условиях являются спирты и альдегиды в виде соответствующих нитробензилацетатов и нитробензилидендиацетатов. Установлено, что в присутствии серной кислоты скорость ацилирования спиртов и альдегидов линейно зависит от концентрации субстрата, уксусного ангидрида и серной кислоты. Реакция озона с нитротолуолами при температурах до 308К имеет первый порядок по каждому из реагирующих веществ. Реакционная способность нитротолуолов снижается в ряду изомеров пара > мета > орто. При температурах выше 308К наблюдается цепное расходование озона, которое обусловлено его участием с продуктами термического распада олигомерных пероксидов. Введение в систему нитротолуол — озон — уксусный ангидрид соединений Mn(II) и серной кислоты в значительной степени предотвращает процесс озонолиза ароматического кольца, реакция протекает в направлении окисления метильной группы с образованием соответствующих нитробензилацетатов. Высокая селективность процесса достигается при соизмеримых концентрациях субстрата и металла и оптимальных температурах: 293К для 3-нитротолуола и 333К —2-нитротолуола. На основании исследований кинетики каталитического окисления нитротолуолов озоном найдено, что вовлечение метилбензолов в окисление осуществляется по его реакции с окисленной формой металла. Установлено, что добавка серной кислоты не только ускоряет реакцию этерификации спиртов и альдегидов, которые образуются в ходе окисления, но и способствует увеличению скорости расходования окисленной формы металла по реакции с субстратом. Использование марганецбромидного катализатора позволяет увеличить не только скорость реакции, но и глубину окисления нитротолуолов — основными продуктами реакции, в отличие от катализа соединениями марганца, являются нитротбензилидендиацетаты. Повышение каталитической активности соединений марганца в присутствии бромида натрия связано с образованием марганецбромидного комплекса Mn2+Br•, вовлекающего в окисление молекулу метилбензола с более высокой скоростью, чем Mn3+. Увеличение глубины окисления в присутствии марганецбромидного катализатора объясняется высокой скоростью взаимодействия нитробензилацетата с марганецбромидным радикалом Mn2+Br•. Максимальный выход бензилидендиацетата достигается при соотношении [Br–]/[Mn2+]=1,1.
The research of the process of the ozonation of nitrotoluenes in acetic anhydride has shown ozone mostly to interact with the double bond of the aromatic ring forming the ozonides of the linear structure. It is possible to prevent Mn(II) the ozonolysis of the aromatic ring and lead the reaction to methyle group oxidation forming acetate of the nitrobenzyl alcohol. The application of the manganese bromide catalyst can increase not only the rate of reaction but the depth of oxidation. The main products of reaction in this case are nitrobenzaldehydes as the correspondent of nitrobenzylydendiacetate.
URI (Унифицированный идентификатор ресурса): http://dspace.snu.edu.ua:8080/jspui/handle/123456789/1824
Располагается в коллекциях:Потапенко Едуард Володимирович
Aвтореферати дисертацій

Файлы этого ресурса:
Файл Описание РазмерФормат 
Потапенко_ЕВ.pdf226,08 kBAdobe PDFПросмотреть/Открыть


Все ресурсы в архиве электронных ресурсов защищены авторским правом, все права сохранены.